脂質(zhì),廣泛存在于動植物體中,是重要的六大營養(yǎng)素之一,為自然界中存在的一類難溶于水,易溶于有機溶劑的小分子化合物。根據(jù)脂質(zhì)代謝途徑研究計劃(Lipidmaps),將其重新定義為“疏水的或兩親性的化合物”,這一定義將脂質(zhì)分為八類,即甘油脂類(Glycerolipids,GL)、脂肪酸類(Fattyacids,F(xiàn)A)、鞘脂類(Sphingolipids,SP)、甘油磷脂類(Glycerophospholipids,GP)、糖脂類(Saccharolipids,SL)、固醇脂類(Sterollipids,ST)、多聚乙烯類(Polyketides,PK)和孕烯醇酮脂類(Prenolipids,PR)(圖1)。

作為生物膜結(jié)構(gòu)的主要組分,脂質(zhì)具有獨特的生物學功能。在生命活動中介導物質(zhì)運輸與能量轉(zhuǎn)化,并在細胞信號轉(zhuǎn)導、發(fā)育、分化及凋亡等過程中發(fā)揮重要作用。同時脂質(zhì)代謝紊亂與阿爾茨海默病、心血管疾病、腫瘤等多種疾病的發(fā)生發(fā)展密切相關(guān)。
組學(Omics)概念起源于20世紀,其核心是從宏觀層面系統(tǒng)研究生物體內(nèi)基因、細胞結(jié)構(gòu)、蛋白質(zhì)及小分子代謝物之間的相互作用關(guān)系。通過對這些生物分子進行整體分析,全面反映生物體組織器官功能與代謝狀態(tài)。隨著科學技術(shù)的進步,現(xiàn)已發(fā)展出基因組學(Genomics)、轉(zhuǎn)錄組學(Transcriptomics)、蛋白質(zhì)組學(Proteomics)和代謝組學(Metabonomics)等多個分支領(lǐng)域,脂質(zhì)組學(Lipidomics)也在各種組學技術(shù)的興起中不斷發(fā)展。HAN等在2003年首次提出脂質(zhì)組學的概念,即通過系統(tǒng)分析生物體內(nèi)所有脂質(zhì)分子,實現(xiàn)在分子層面上脂質(zhì)組圖譜的表征,進而闡明脂質(zhì)組成和代謝等在生命體層面復雜代謝網(wǎng)絡(luò)中的作用機制,為生命科學領(lǐng)域發(fā)展提出新見解。
現(xiàn)有研究表明,脂質(zhì)組學在食品溯源、摻假鑒別、安全評價、加工與貯藏等方面發(fā)揮著重要作用,且已經(jīng)應用在家禽肉及肉制品、乳品、水產(chǎn)品、糧食作物、植物油等。涉及茶葉的研究,主要聚焦于鮮葉及成品茶在加工過程中脂質(zhì)組成與動態(tài)變化規(guī)律等。文章簡要介紹了脂質(zhì)組學分析方法,主要針對脂質(zhì)組學在茶葉加工、品種分類鑒別、風味形成研究的應用進行綜述,旨在為脂質(zhì)組學在茶葉領(lǐng)域的應用提供借鑒和參考。
01
茶葉中的脂質(zhì)
基于獨特的生物化學與食品化學特性,脂質(zhì)是決定茶葉品質(zhì)的關(guān)鍵因素之一。一方面,脂質(zhì)作為茶葉中生物膜的重要組分,在茶樹生長發(fā)育、光合作用、細胞信號傳導等過程中發(fā)揮重要生理功能;另一方面,在茶葉加工過程中脂質(zhì)會發(fā)生甘油脂代謝、脂肪酸的合成與降解、脂肪酸衍生類揮發(fā)性物質(zhì)的合成等多種生化反應,對茶葉香氣品質(zhì)的形成具有顯著影響。表1總結(jié)了茶葉中的主要脂質(zhì)成分,茶葉中的脂質(zhì)主要有甘油磷脂(Phosphoglycerolipids)、甘油糖脂(Glycoglycerolipids)、酰基甘油脂(Acylglycerolipids)、鞘脂(Sphingolipids)、固醇脂(Sterollipids)、脂肪酰(Fattyacyls)以及孕烯醇酮脂(Prenollipids)七大類,其中甘油磷脂、甘油糖脂、?;视椭?、脂肪酸等在茶葉中的含量較高,質(zhì)量分數(shù)在1%~4%之間。

茶葉脂質(zhì)組成與含量受多重因素影響,包括茶葉種類、加工工藝、鮮葉等級、季節(jié)以及采摘時間等。在茶葉種類方面,陳韻揚等發(fā)現(xiàn)不同發(fā)酵程度茶葉的脂質(zhì)總量大致呈現(xiàn)一定規(guī)律,即不發(fā)酵茶(綠茶)脂質(zhì)含量高于微發(fā)酵茶(黃茶)、全發(fā)酵茶(紅茶)、半發(fā)酵茶(烏龍茶)、后發(fā)酵茶(黑茶)。這一趨勢在脂肪酸組成上也有體現(xiàn),GUO等報道綠茶中脂肪酸含量高于烏龍茶。季節(jié)變化影響鮮葉脂質(zhì)組成,CUI等對比分析顯示,早春葉富含甘油磷脂與?;视椭?,而晚春葉中甘油糖脂與鞘脂含量更高。CHEN等發(fā)現(xiàn)磷脂類、糖脂類和?;视皖愔|(zhì)的季節(jié)變化最為顯著,春季茶葉中不飽和糖脂類和磷脂酸的含量較高。采摘時間也是影響茶葉脂質(zhì)組成的關(guān)鍵因素,GUO等發(fā)現(xiàn)晨采葉脂肪酸含量顯著高于午后及晚間采摘葉。LIU等研究進一步證實,鮮葉脂質(zhì)組分及其含量會隨其成熟度發(fā)生變化。
此外,脂質(zhì)是茶葉香氣成分的重要前體物質(zhì)之一,脂質(zhì)含量的變化與茶葉香氣成分的形成密切相關(guān)。不飽和脂肪酸可被氧化降解生成酸、醛、酮等小分子香氣化合物,如青葉酸、青葉醇等。脂質(zhì)降解也可生成茉莉酸甲酯、順式茉莉酮及茉莉內(nèi)酯等環(huán)狀香氣化合物,這些化合物是半發(fā)酵茶呈現(xiàn)茉莉香氣的關(guān)鍵成分。
02
脂質(zhì)組學的分析方法
隨著對脂質(zhì)組學研究的逐漸深入,脂質(zhì)組學分析方法的建立也越來越多元化,脂質(zhì)定性與定量方法已從傳統(tǒng)脂肪分析演進為高通量定量脂質(zhì)組學技術(shù)。這一技術(shù)跨越實現(xiàn)了對甘油三酯、磷脂、鞘脂等復雜脂質(zhì)分子結(jié)構(gòu)與組成的精準分析,為追蹤食品加工中脂質(zhì)動態(tài)變化提供了全新視角。常用技術(shù)包括核磁共振(Nuclearmagneticresonance,NMR)、質(zhì)譜(Massspectrometry,MS)、高效液相色譜(Highperformanceliquidchromatography,HPLC)、氣相色譜(Gaschromatography,GC)、薄層色譜(Thin-layerchromatography,TLC)等。NMR作為脂質(zhì)組學研究的傳統(tǒng)手段,具有良好的重現(xiàn)性并能提供物質(zhì)結(jié)構(gòu)信息。然而,NMR在分辨率、靈敏度及鑒別能力方面的局限限制了其廣泛應用。MS技術(shù)在脂質(zhì)組學中的應用最早可追溯至1994年HAN等的研究,該研究采用軟電離技術(shù)成功檢測了人體紅細胞磷脂。憑借高通量、高靈敏度等優(yōu)勢,MS技術(shù)現(xiàn)已發(fā)展成為脂質(zhì)組學高通量篩選的主流技術(shù)。
依據(jù)檢測范圍與目標,基于質(zhì)譜的脂質(zhì)組學檢測手段主要分為非靶向和靶向兩類(圖2)。非靶向脂質(zhì)組學旨在對樣品內(nèi)脂質(zhì)進行全局性篩查與分析,實現(xiàn)對脂質(zhì)分子整體動態(tài)變化的定性或半定量無偏分析,非靶向脂質(zhì)組學方法通?;贜MR或MS平臺實現(xiàn),MS常與GC、LC或毛細管電泳(Capillaryelectrophoresis,CE)等分離技術(shù)聯(lián)用。靶向脂質(zhì)組學聚焦于對有限數(shù)量的已知脂質(zhì)進行針對性的定性定量分析,其核心在于預先篩選或設(shè)定生物標志物,測定參與脂質(zhì)代謝途徑的特異性脂質(zhì)分子。相較于非靶向組學,靶向組學在特異性脂質(zhì)的識別能力與定量靈敏度方面具有顯著優(yōu)勢,尤其適用于功能脂質(zhì)作用機制的深入解析。

脂質(zhì)組學常用質(zhì)譜技術(shù)包括氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(Gaschromatography-massspectrometry,GC-MS)、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(Liquidchromatography-massspectrometry,LC-MS)、基質(zhì)輔助激光解吸/電離質(zhì)譜成像(Matrix-assistedlaserdesorption/Ionizationmassspectrometryimaging,MALDI-MSI)及離子淌度質(zhì)譜(Ionmobility-massspectrometry,IM-MS)等。GC-MS適用于揮發(fā)性小分子脂質(zhì)的分析。對于非揮發(fā)性脂質(zhì),需經(jīng)衍生化提高揮發(fā)性后方可檢測,因此GC-MS在脂質(zhì)組學中普適性較低,更適用于靶向分析。相較于GC-MS,LC-MS無需衍生化前處理,可高效分離復雜脂質(zhì)物質(zhì),兼具出色的分離與鑒定能力,因而成為非靶向脂質(zhì)組學研究的常用手段。
鑒于脂質(zhì)組學研究對象的廣泛性,目前尚無單一分析方法能夠?qū)崿F(xiàn)所有脂質(zhì)的完整檢測。通過整合聯(lián)用不同的分析技術(shù),可有效克服單一方法的局限性。此外,融合傳統(tǒng)脂質(zhì)生物化學、脂質(zhì)組圖譜分析及脂質(zhì)生物信息學,亦能進一步完善脂質(zhì)組學研究方法體系。
03
脂質(zhì)組學在茶葉領(lǐng)域中的應用
脂質(zhì)組學技術(shù)通過系統(tǒng)解析脂質(zhì)(獨立或協(xié)同其他營養(yǎng)成分)對細胞及亞細胞層面調(diào)控功能(信號傳導、基因表達)的影響,為闡明食品加工中脂質(zhì)動態(tài)變化提供了新的研究思路。目前,該技術(shù)已逐漸應用于茶葉研究領(lǐng)域,利用脂質(zhì)組學有助于闡明茶樹栽培與加工過程中脂質(zhì)的變化規(guī)律,進而為茶葉品質(zhì)調(diào)控與安全保障提供科學依據(jù)。
1、脂質(zhì)組學在茶樹栽培與生長調(diào)控中的應用
脂質(zhì)在茶樹生長發(fā)育與生理代謝中具有多重關(guān)鍵功能,可以維持細胞結(jié)構(gòu)完整性及穩(wěn)定性,參與調(diào)控細胞內(nèi)信號轉(zhuǎn)導,影響茶樹對環(huán)境脅迫的響應;此外,脂質(zhì)代謝產(chǎn)生的脂肪酸及其衍生物不僅提供能量,還能調(diào)控次生代謝產(chǎn)物合成,間接影響茶葉香氣與品質(zhì)。脂質(zhì)組學為解析茶樹生長過程中的品質(zhì)與安全性問題提供了有力支持。LIU等采用超高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(UPLC/MS)分析成熟葉與新芽脂質(zhì)組發(fā)現(xiàn),適量氮肥可協(xié)調(diào)脂質(zhì)代謝與香氣前體物形成;而過量施用則可能增加青草味前體,損害成茶香氣品質(zhì)。
2、脂質(zhì)組學在茶葉品種鑒別與分類中的應用
脂質(zhì)組學技術(shù)通過解析茶葉脂質(zhì)譜的差異性,為品種鑒別與分類提供了新方法,已在綠茶、紅茶、烏龍茶、白茶及普洱茶中得到成功應用。CHEN等采用超高效液相色譜-四極桿-靜電場軌道阱質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(UHPLC-Q-exactive)分析22個中國主栽茶樹品種,發(fā)現(xiàn)不同適制性品種的脂質(zhì)譜顯著分化,從代謝層面證實了品種適制性的生化基礎(chǔ),確立脂質(zhì)表型為品種分類新依據(jù)。ZHOU等基于超高效液相色譜-四極桿-靜電場軌道阱串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)(UHPLC-QE-orbitrap/MS/MS)鑒定出16類147種脂質(zhì)分子,揭示綠茶中磷脂、糖脂、亞油酸與亞麻酸的高含量及其對香氣的調(diào)控作用,同時篩選出8種脂質(zhì)標志物用于綠茶品種鑒別,為市場保真提供科學支撐。進一步通過多維組學整合,CUI等開發(fā)了脂質(zhì)-代謝組學的聯(lián)用方法,成功區(qū)分早春與晚春綠茶,鑒定26種脂類及45種代謝物特征組分,驗證多組學聯(lián)用在茶葉品質(zhì)鑒別中的高效性。
3、脂質(zhì)組學在茶葉加工中的應用
脂質(zhì)組學通過解析茶葉加工中脂質(zhì)的動態(tài)轉(zhuǎn)化規(guī)律,為工藝優(yōu)化與品質(zhì)調(diào)控提供依據(jù)。研究表明,脂質(zhì)降解產(chǎn)生的脂肪酸顯著影響茶葉香氣構(gòu)成,而搖青工藝誘導的脂質(zhì)過氧化可加速茶葉青草氣散發(fā)。LI等系統(tǒng)揭示三大茶類加工特性:紅茶脂質(zhì)變化與葉綠素分解、糖脂降解及膜脂代謝相關(guān);綠茶殺青階段因熱誘導反應和酶促水解協(xié)同作用引發(fā)葉綠素分解、磷脂酸(Phosphatidicacids,PAs)減少及糖脂降解,共同調(diào)控茶葉色澤與香氣,這也是首次確定了綠茶加工過程中PAs含量的顯著減少;普洱茶渥堆中首次檢出熟茶標志物羥基脂肪酸支鏈脂肪酸酯(Fattyacidestersofhydroxyfattyacids,F(xiàn)AHFA),同時發(fā)現(xiàn)362種顯著變化的脂質(zhì)涉及葉綠素分解、磷脂降解以及游離脂肪酸(FFA)和FAHFA累積。紅茶加工中,ZHANG等發(fā)現(xiàn)甘油糖脂、甘油磷脂、脂肪酸含量減少驅(qū)動半乳糖脂向茉莉酸(Jasmonicacid,JA)和茉莉酸甲酯(Methyljasmonate,MeJA)轉(zhuǎn)化;CHEN等也證實油酸、亞油酸、亞麻酸、硬脂酸、棕櫚酸和棕櫚油酸含量在發(fā)酵過程中下降。在“發(fā)花”工藝中,不同原料中的脂質(zhì)會呈現(xiàn)不同的變化趨勢。在普洱茶發(fā)酵過程中,茶葉主要脂質(zhì)(包括甘油磷脂和糖脂)含量總體下降,此外,也確定亞油酸、亞麻酸、輔酶Q9和輔酶Q10是普洱茶中重要的生物活性化合物。
4、脂質(zhì)組學在風味研究中的應用
脂質(zhì)的氧化和降解與茶葉香氣品質(zhì)形成密切相關(guān),一部分脂質(zhì)自身具有香氣,而一部分不飽和脂肪酸如亞麻酸、亞油酸等會氧化降解生成己烯醛與己烯醇等芳香揮發(fā)性香氣物質(zhì)。HO等證實亞油酸、油酸、α-亞麻酸等不飽和脂肪酸是C6-C10脂肪族芳香物的關(guān)鍵前體;YANG等指出脂質(zhì)降解生成的C6-C9脂肪族醛醇類賦予茶葉清香氣味。脂質(zhì)組學通過解析脂質(zhì)-風味的分子互作機制,為茶葉香氣調(diào)控提供科學依據(jù)。研究發(fā)現(xiàn),不同加工工藝驅(qū)動特異性轉(zhuǎn)化,CHEN等發(fā)現(xiàn)脂肪酸是紅茶風味形成的關(guān)鍵前體物質(zhì),ZHENG等指出紅茶加工中甘油糖脂和甘油磷脂經(jīng)酶促水解氧化生成揮發(fā)性物質(zhì),ZHANG證實甘油磷脂、糖基甘油酯和脂肪酸的降解是潛在的脂質(zhì)代謝途徑,特別是MGDG(18:2/18:3)和DGDG(18:3/18:3)是搖青紅茶中關(guān)鍵的香氣前體;白茶萎凋時脂肪氧化酶催化不飽和脂肪酸降解為醇、醛、酮類香氣化合物;黑茶的花果香源于脂肪酸氧化降解產(chǎn)生的酮類。
5、脂質(zhì)組學在茶葉貯藏中的應用
茶葉在貯藏過程中易受環(huán)境因素影響,引起其香氣、滋味及色澤等改變,從而導致品質(zhì)下降。通常認為,白茶、黑茶和部分烏龍茶等經(jīng)過適度貯藏可獲得更優(yōu)的品質(zhì)和更高的經(jīng)濟價值;相反,綠茶、紅茶、黃茶及清香型鐵觀音等茶類,其新鮮度與感官品質(zhì)往往隨貯藏時間延長而逐漸下降。因此,探究茶葉貯藏過程中化學成分的變化規(guī)律,對維持乃至提升茶葉品質(zhì)具有重要意義。
研究表明,在茶葉貯藏中,脂質(zhì)通過光氧化、熱氧化等形成的醋酸是茶葉陳化的重要物質(zhì)。具體而言,脂肪酸在溫度、光照及氧氣等條件下會發(fā)生水解,生成游離脂肪酸,進而氧化形成具有典型陳化氣味的低分子量化合物,如1-戊烯-3-醇、丙醛、辛二烯酮等醛、酮、醇類物質(zhì)。隨著貯藏時間延長,這類呈陳味的物質(zhì)逐漸積累,導致茶葉發(fā)生酸敗,進而引起香氣成分改變與整體品質(zhì)下降。目前關(guān)于茶葉貯藏過程中影響茶葉滋味、香氣的脂類物質(zhì)氧化的相關(guān)報道較少。XU等研究發(fā)現(xiàn)普洱生茶在干冷環(huán)境下貯藏,脂肪酸和類胡蘿卜素氧化降解從而產(chǎn)生“花香”“清新”的香氣,研究最終鑒定出11種干冷貯藏標志性香氣化合物,為通過優(yōu)化貯藏條件獲得理想香氣特征提供了科學依據(jù)。李文婷利用脂質(zhì)組學研究了不同貯藏年份的普洱生茶中脂質(zhì)組成及其變化,篩選出了33種脂質(zhì)為差異性組分,并指出在貯藏過程中,甘油磷脂、甘油糖脂和類胡蘿卜素含量下降、脂肪酸含量增加。不同貯藏年份的普洱生茶中脂質(zhì)成分的變化可能是由于自氧化、殘余酶和微生物的綜合作用引起的。
04
展望
脂質(zhì)組學作為多組學研究體系的重要組成部分,憑借其對脂質(zhì)代謝網(wǎng)絡(luò)的系統(tǒng)性解析能力,已在茶葉研究中得到廣泛應用。目前研究主要集中于茶樹生長調(diào)控、品種鑒別與分類、加工工藝優(yōu)化以及香氣前體代謝調(diào)控等方面,通過解析加工過程中脂質(zhì)的動態(tài)變化,為茶葉品質(zhì)提升提供了新途徑,并基于特征脂質(zhì)譜實現(xiàn)了品種的準確區(qū)分,為茶葉研究提供了新的視角與技術(shù)支撐。
然而,茶葉貯藏過程中脂質(zhì)與品質(zhì)變化的關(guān)系仍有待進一步探究,未來可借助脂質(zhì)組學技術(shù)深入探究貯藏期間香氣變化的關(guān)鍵標志物及脂質(zhì)組成演變規(guī)律,為茶葉貯藏品質(zhì)保持、陳化程度判斷與加工工藝改進提供理論依據(jù)。脂質(zhì)組學在茶葉品質(zhì)改良與產(chǎn)業(yè)標準化推進方面具有廣闊的應用前景,將為茶產(chǎn)業(yè)的高質(zhì)量發(fā)展提供重要支撐。
作者簡介:李珍珠

碩士,工程師。主要從事食品安全檢測及檢測技術(shù)研究等,參與國家及省部級項目3項,發(fā)表論文10余篇,申請/授權(quán)發(fā)明專利2項。參與制定團體標準1項、企業(yè)標準2項。指導學生榮獲全國大學生高電壓與等離子體科技創(chuàng)新競賽三等獎。
通訊作者:王爽爽

博士(后),鄭州輕工業(yè)大學校聘副教授、碩士生導師、中原青年拔尖人才,《中國茶葉加工》、《食物生產(chǎn)加工與營養(yǎng)(英文)》、AgriculturalProductsProcessingandStorage等期刊青年編委,國際食物營養(yǎng)與安全協(xié)會秘書。主要從事農(nóng)產(chǎn)品加工技術(shù)與營養(yǎng)健康領(lǐng)域研究工作,包括副產(chǎn)物功能改性及生物材料研究,精準營養(yǎng)與功能食品創(chuàng)制等。以第一/通訊作者在FoodHydrocolloids、FoodChemistry、FoodResearchInternational等期刊發(fā)表中科院一區(qū)論文13篇,申請/授權(quán)發(fā)明專利6項。主持/參與國家及省部級項目5項,入選2024年度“中原英才計劃”—中原青年拔尖人才(中原青年博士后創(chuàng)新人才)項目,獲得第二屆河南省博士后創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)大賽創(chuàng)新賽銅獎,入選第三屆全國博士后創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)大賽河南賽區(qū)預選賽優(yōu)秀項目。
基金項目:中國博士后科學基金面上項目(2024M763020);鄭州輕工業(yè)大學博士科研基金資助項目(2025BSJJ017)
具體內(nèi)容詳見《中國茶葉加工》雜志,2025年第3期文章《脂質(zhì)組學技術(shù)在茶葉領(lǐng)域的應用研究進展》,頁碼:5-12,作者:李珍珠,邱清爽,程兵,王爽爽*。
引用格式:李珍珠,邱清爽,程兵,等.脂質(zhì)組學技術(shù)在茶葉領(lǐng)域的應用研究進展[J].中國茶葉加工,2025(3):5-12.
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